Sauerstoff-Schwefel-Gruppe, VI. Hauptgruppe des Periodensystems mit den Elementen Sauerstoff O, Schwefel S, Selen Se und Tellur Te, den Chalkogenen, sowie Polonium Po. Im physikalischen und chem. Verhalten der Elemente beobachtet man deutliche Abstufungen (Tab.). Die Nichtmetalle Sauerstoff und Schwefel liegen unter Normalbedingungen als O₂-Moleküle bzw. S₈-Ringe vor. Selen und Tellur sind Halbmetalle. Selen bildet Se₈-Ringe oder spiralförmige Ketten, von Tellur ist nur eine aus Te-Ketten aufgebaute Modifikation bekannt. Polonium ist ein radioaktives Metall (Halbwertszeit des langlebigsten natürlichen Isotops ²⁰₈⁹₄Po: 103 Jahre). Die Oxide des Schwefels, Selens und Tellurs sind Säureanhydride. Polonium(IV)-oxid ist amphoter.

Sauerstoff-Schwefel-Gruppe. Tab.: Eigenschaften der Elemente.

Das chem. Verhalten der Elemente der S. wird durch die ihnen gemeinsame Valenzelektronenkonfiguration ns²p⁴ bestimmt. Während generell durch Aufnahme von zwei Elektronen eine Edelgaskonfiguration unter Bildung der Chalkogenid-Anionen (z. B. Oxid-Ionen O^2-, Sulfid-Ionen S^2- usw.) erreicht wird und Polonium auch kationisch aufzutreten vermag (Po⁴⁺), ist die Chemie dieser Elemente jedoch durch die Ausbildung kovalenter Bindungen charakterisiert. Die Oxidationszahl des Sauerstoffs ist dabei meist -2, nur in Ausnahmefällen -1 (H₂O₂, Peroxide) oder +1 (O₂F₂) bzw. +2 (OF₂). Die bevorzugte Koordinationszahl ist ebenfalls 2, allerdings kann Sauerstoff auch Derivate der Koordinationszahl 1 (z. B. CO, CO₂), 3 (z. B. H₃O⁺, (C₂H₅)₃O⁺[BF₄]^-) und seltener 4 (z. B. OBe₄(OOCCH₃)₆) bilden. Schwefel, Selen und Tellur vermögen insbesondere in Kombination mit elektronegativen Elementen unter Oktetterweiterung Derivate beispielsweise mit einer 12-Elektronen-Konfiguration zu bilden (z. B. SF₆, SeF₆, H₂SO₄). Wichtige Oxidationszahlen dieser drei Elemente sind -2 (z. B. Sulfide, Selenide, Telluride), +4 (z. B. SO₂, SeO₂, Sulfite, Selenite, SeCl₄, TeCl₄) und +6 (z. B. SF₆; SeF_6, H₂SO₄, Sulfate, Selenate), wobei die Stabilität der höchsten Oxidationszahl mit steigender Ordnungszahl abnimmt. Damit in Übereinstimmung sind Sulfite Reduktionsmittel, Sulfate weitgehend redoxindifferent und Selenate wie auch Tellurate starke Oxidationsmittel. Hinsichtlich ihrer Koordinationszahlen sind die schwereren Elemente der S. sehr variabel, man kennt Verbindungen mit den Koordinationszahlen 1 bis 6, für Tellur sogar die Koordinationszahl 7 (z. B. [TeF₇]^-) und 8 (z. B. [TeF₈]^2-).

Die Elektronegativität nimmt von Sauerstoff zu Tellur deutlich ab. Die hohe Elektronegativität des Sauerstoffs ist die Ursache intensiver Wasserstoffbrückenbindungen und dadurch bewirkter Assoziationen OH-Gruppen enthaltender Verbindungen.