Cyanoferrate, anionische Cyanokomplexe des Eisens. Hexacyanoferrate(II). Alkalimetall-hexacyanoferrate(II), M₄[Fe(CN)₆], gelbe, in Wasser leicht lösliche, diamagnetische Verbindungen mit oktaedrischen [Fe(CN)₆]^4--Ionen. Wichtige Vertreter: Kalium-hexacyanoferrat(II), gelbes Blutlaugensalz, Gelbkali, K₄[Fe(CN)₆]·3 H₂O; Natrium-hexacyanoferrat(II), Gelbnatron, Na₄[Fe(CN)₆]·10 H₂O. Mit Schwermetall-Ionen bilden Hexacyanoferrate(II) charakteristische, koordinationspolymere, aus wäßriger Lösung in Form farbiger Niederschläge ausfallende Verbindungen. Zu ihnen zählen das meist als Berliner Blau bezeichnete Eisen(III)-hexacyanoferrat(II) und das zur Herstellung semipermeabler Membranen in osmotischen Zellen genutzte Kupfer(II)-hexacyanoferrat(II) Cu₂[Fe(CN)₆]·n H₂O. Durch Protolyse von Hexacyanoferraten(II) erhält man die Hexacyanoeisen(II)-säure H₄Fe(CN)₆ in Form eines weißen Pulvers. Die technische Gewinnung von Kaliumhexacyanoferrat(II) erfolgt meist über Calcium-hexacyanoferrat(II) Ca₂[Fe(CN)₆] (Gelbcalcium), indem man Cyanwasserstoff mit Eisen(II)-chloridlösung in Gegenwart von Calciumhydroxid zur Reaktion bringt. Man fällt durch Zugabe von Kaliumchlorid das in Wasser schwer lösliche Salz K₂Ca[Fe(CN)₆], das mit Kaliumcarbonat zu Kalium-hexacyanoferrat(II) umgesetzt wird. Dieses ist ein wichtiger Rohstoff zur Erzeugung von Blaupigmenten sowie für die Darstellung von rotem Blutlaugensalz. Natriumhexacyanoferrat(II) wird durch Direktreaktion aus Eisen(II)-chlorid, Cyanwasserstoff und Natronlauge gewonnen und als Hilfsmittel bei der Anilinschwarz- und Küpenfärberei sowie bei der Flotation eingesetzt.

Hexacyanoferrate(III). Alkalimetall-hexacyanoferrate(III), rote, giftige, wasserlösliche Komplexe vom low-spin-Typ, von denen das Kaliumsalz, Kalium-hexacyanoferrat(III), K₃[Fe(CN)₆], auch als rotes Blutlaugensalz oder Rotkali bezeichnet wird. Seine Protolyse führt zur in braunen Nadeln kristallisierenden, unbeständigen Hexacyanoeisen(III)-säure, H₃Fe(CN)₆. Man erhält K₃[Fe(CN)₆] durch anodische Oxidation von K₄[Fe(CN)₆] und verwendet es als Oxidationsmittel bei organischen Synthesen und in Farbfilmentwicklungsbädern.

Pentacyanoferrate, durch Substitution eines CN-Liganden der Hexacyanoferrate zugängliche Verbindungen des Typs [Fe(CN)₅X]^n-, auch als Prussiate bezeichnet. Ihr wichtigster Vertreter ist Natrium-pentacyanonitrosylferrat, Nitroprussidnatrium, Na₂[Fe(CN)₅NO]·3 H₂O, rubinrote, rhombische Kristalle. Man erhält die Verbindung durch Reaktion von gelbem Blutlaugensalz mit Salpetersäure bei nachfolgender Sodazugabe und verwendet sie z. B. zum Sulfid- und Sulfitnachweis.