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Lexikon der Biologie: Thiaminpyrophosphat

Thiaminpyrophosphat s, Aneurinpyrophosphat, Abk. TPP bzw. APP, die mit Pyrophosphat veresterte Form des Thiamins ( vgl. Abb. ). Thiaminpyrophosphat ist die prosthetische Gruppe der Enzyme Pyruvat-Decarboxylase, Pyruvat-Dehydrogenase, α-Ketoglutarat-Dehydrogenase und Transketolase und ist daher essentiell für den Ablauf oxidativer Decarboxylierungsreaktionen (Decarboxylierung) im Rahmen der Glykolyse und des Citrat-Zyklus sowie für die wechselseitige Umwandlung von Zuckern innerhalb des Calvin-Zyklus und des Pentosephosphatzyklus. Coenzyme (Tab.).



Thiaminpyrophosphat

Das grau hervorgehobene H-Atom kann im Verlauf enzymatischer Reaktionen durch die betreffenden Substrat-Gruppen vorübergehend ersetzt werden. Bei der Bildung des aktiven Acetaldehyds aus Pyruvat sind es die Gruppen



(Lactat-Rest, durch Anlagerung von Thiaminpyrophosphat an die C=O-Doppelbindung von Pyruvat entstehend)
bzw. nach Decarboxylierung



(Hydroxyethyl-Rest = aktiver Acetaldehyd)

Bei den Transketolase-katalysierten Reaktionen wird die Gruppe



(Dihydroxyethyl-Rest= aktiver Glykolaldehyd)
gebunden bzw. übertragen.

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