Clausius-Clapeyronsche Gleichung, Gleichung über die Temperaturabhängigkeit des Dampf- und Sublimationsdruckes von flüssigen und festen reinen Stoffen. Sie gilt auch für den Gleichgewichtsdruck beim Schmelzen und bei Modifikationsumwandlungen, d. h., sie beschreibt sämtliche Gleichgewichtskurven im Phasendiagramm reiner Stoffe. Sie lautet dp/dT= Δ_pH/T(V₂ – V₁), wobei Δ_pH die molare Phasenumwandlungsenthalpie beim Übergang von der Phase 1 zur Phase 2 und V₁ bzw. V₂ deren Molvolumina bedeuten.

Anwendungen. 1) Verdampfung und Sublimation: Die Verdampfungs- und Sublimationsenthalpien aller Stoffe sind stark positiv und V₂ >> V₁, d. h., der Quotient dp/dT ist positiv. Die Dampf- und Sublimationsdrücke steigen mit der Temperatur. Vernachlässigt man das Molvolumen V₁ der kondensierten Phase gegenüber dem der Gasphase V₂ und setzt für V₂ näherungsweise die Gültigkeit des idealen Gasgesetzes V₂ = nRT/p voraus, dann geht die C. G. über in die Beziehung d ln p/dT = Δ_pH/RT². In kleinen Temperaturbereichen kann Δ_pH als temperaturunabhängig betrachtet werden. Für größere Temperaturintervalle muß die Temperaturabhängigkeit von Δ_pH entsprechend dem Kirchhoffschen Gesetz bei der Integration berücksichtigt werden. Man erhält lgp = -Δ_pH/2,303RT + (ΔC_p/R) lg T + konst., wobei ΔC_p die Differenz der Molwärmen von Dampf und Flüssigkeit bedeutet (Dupré-Rankinesche Gleichung). In der Nähe des kritischen Punktes muß jedoch die allgemeingültige Form der C. G. verwendet werden.

2) Schmelzgleichgewichte und Modifikationsumwandlungen: Bei Gleichgewichten zwischen zwei kondensierten Phasen liegen die Molvolumina V₁ und V₂ in gleichen Größenbereichen, die Differenz V₂ – V₁ ist klein und damit die Temperaturabhängigkeit des Gleichgewichtsdruckes sehr groß. Im allg. gilt V_fl > V_fest, d. h. dp/dT und dT/dp sind positiv, die Schmelztemperatur steigt mit dem Druck. In einigen Ausnahmefällen gilt V_fl < V_fest, so daß die Schmelztemperatur mit steigendem Druck sinkt (z. B. für Wasser in der Nähe von 273 K). Bei Modifikationsumwandlungen werden ebenfalls beide Möglichkeiten beobachtet.

Mit Hilfe der C. G. können auch die Phasenumwandlungsenthalpien aus experimentell bestimmten Gleichgewichtsdrücken berechnet werden.