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Lexikon der Chemie: Diffusionskontrolle

Diffusionskontrolle, Bezeichnung für den Befund, daß die Geschwindigkeit einer chem. Reaktion nicht durch die eigentliche chem. Wechselwirkung, sondern durch den Transport der reagierenden Teilchen zueinander (die Diffusion) bestimmt wird. Festkörperreaktionen sind zum überwiegenden Teil diffusionsbestimmt. In Lösung besitzen diffusionskontrollierte Reaktionen (z. B. Radikal- und Ionenkombinationen) die höchsten möglichen Geschwindigkeitskonstanten (maximal in der Größenordnung von 1011 dm3 mol-1 s-1). Ihre Temperaturabhängigkeit entspricht der des Diffusionskoeffizienten: D = D0 exp (-ED/RT). Dabei sind T die absolute Temperatur, R die Gaskonstante, D0 und ED Stoffkonstanten (Diffusion). Ein Sonderfall der D. ist der Käfigeffekt.

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