Disauerstoffkomplexe, Dioxygenkomplexe, Koordinationsverbindungen der Übergangsmetalle mit dem Disauerstoff-(O₂-)Liganden. Infolge der mit der O₂-Komplexbildung stets verbundenen Metall-Ligand-Ladungsübertragung lassen sich D. – wie in der Abb. dargestellt – allgemein als Superoxoverbindungen der Typen I, z. B. [Co(CN)₅(O₂)]^3-, und II, z. B. [(NC)₅Co-O₂-Co(CN)₅]^5-, oder als Peroxokomplexe der Typen III, z. B. [IrCl(CO)(P(C₆H₅)₃)₂(O₂)], und IV, z. B. [(P(C₆H₅)₃)₂RhCl(μ-O₂)]₂, mit terminalen oder verbrückenden O₂-Liganden klassifizieren. D. des Superoxo- und Peroxotyps sind durch deutliche Verlängerungen des O-O-Abstandes gegenüber molekularem Sauerstoff (120,7 pm) gekennzeichnet: 125 bis 130 pm bzw. 130 bis 155 pm. Man erhält D. durch meist reversible Additionsreaktionen an koordinativ ungesättigte Komplexe, z. B. an den Vaska-Komplex gemäß trans-[IrCl(CO)(P(C₆H₅)₃)₂] + O₂

[IrCl(CO)(P(C₆H₅)₃)₂(O₂)], oder durch vielfach irreversible O₂-Ligand-Substitution, z. B. gemäß 2[Co(NH₃)₆]²⁺ + O₂ → [(H₃N)₅Co-O₂-Co(NH₃)₅]⁴⁺. η²-Peroxokomplexe von Übergangsmetallen der Gruppen IV-VI, z. B. das rote K₃[Cr(O₂)₄], stellt man durch Einwirkung von H₂O₂ auf die entsprechenden Oxometallate dar. D. können besonderes Interesse als Schlüsselverbindungen für das Verständnis der Biochemie von Sauerstofftransport und -speicherung durch Metallproteine, wie Hämoglobin, Myoglobin und Hämocyanin beanspruchen, sie dienen ferner als Modellsubstanzen für homogen-katalytische Oxidationsreaktionen.

Disauerstoffkomplexe. Abb.: Koordinationstypen des Disauerstoffliganden in D.