Rheniumverbindungen, Rhenium tritt in Verbindungen vorwiegend 7wertig auf, auch die Oxidationsstufen +3 bis +6 sind häufiger, die Oxidationsstufen -1 bis +1 in einigen Komplexen realisiert. Das wichtigste Oxid des Rheniums, Rhenium(VII)-oxid, Re₂O₇, bildet gelbe Kristalle, D. 6,103 g cm^-3, F. 300,3 °C; es entsteht beim Erhitzen von Rheniumpulver an der Luft, ist in Wasser unter Bildung der farblosen Perrheniumsäure, HReO₄, löslich, deren farblose Salze, die Perrhenate, M[ReO₄], sehr viel schwächere Oxidationsmittel als Permanganate sind. Rhenium(VI)-oxid, ReO₃, eine rote, kubische Kristalle bildende Verbindung, D. 6,9 bis 7,4 g cm^-3, Sbp. 614 °C, entsteht bei Reduktion von Re₂O₇ mit Rhenium bei 250 °C, während braunschwarzes Rhenium(IV)-oxid, ReO₂, D. 11,4 g cm^-3, sich bei Einwirkung von Rhenium auf Re₂O₇ bei 600 °C bildet und Rhenium(III)-oxid durch Hydrolyse von ReCl₃ mit Natronlauge in Form des Hydrats Re₂O₃ ·3 H₂O erhalten wird. Schwarzes Rhenium(VII)-sulfid, Re₂S₇, D. 4,866 g cm^-3, entsteht beim Einleiten von Schwefelwasserstoff in Perrhenatlösungen. Seine thermische Zersetzung ergibt schwarzes Rhenium(IV)-sulfid, ReS₂, D. 7,506 g cm^-3, das auch direkt aus den Elementen zugänglich ist. Erhitzt man Rhenium mit Fluor unter leichtem Druck auf 400 °C, erhält man Rhenium(VII)-fluorid, ReF₇, eine hellgelbe Verbindung, F. 48,3 °C, Kp. 73,7 °C, die mit Fluoriden Octafluororhenate(VII), M[ReF₈], bildet. Bei 125 °C entsteht aus den Elementen blaßgelbes, sehr flüchtiges Rhenium(VI)-fluorid, ReF₆, D. 6,157 g cm^-3, F. 18,7 °C, Kp. 33,7 °C, von dem sich Octafluororhenate(VI), M₂[ReF₈], ableiten. Mit Chlor reagiert Rhenium bei 600 °C zu grünem Rhenium(VI)-chlorid, ReCl₆, F. 29,5 °C. Von den weiteren Rheniumchloriden hat das rotbraune Rhenium(V)-chlorid, (ReCl₅)₂, D. 4,9 g cm^-3, F. 261 °C, eine dimere, oktaedrische Struktur, das durch Chlorierung von ReO₂ mit Thionylchlorid zugängliche schwarze Re₂Cl₉ besteht aus polymeren Ketten von dimeren Re-Cl-Clustern, die über Chloratome verbrückt sind und das durch thermische Zersetzung höherer Rheniumchloride zugängliche dunkelrote, trimere Rhenium(III)-chlorid, Re₃Cl₉, F. > 550 °C, stellt einen Dreiecksmetallcluster dar, dessen Re-Re-Abstände von 248 pm Doppelbindungscharakter der Metall-Metall-Bindungen aufweisen. Neben den von Re₃Cl₉ ableitbaren Chlorokomplexen [Re₃Cl_9+n]^n- (n = 1 ... 3) sind Chlorokomplexe des Typs [Re₂Cl₈]^2- besonders bemerkenswert, der hier beobachtete Re-Re-Abstand von 224 pm weist eine Bindungsordnung der Metall-Metall-Bindung von 4 auf. Die Hydrierung von Perrhenaten mit kräftigen Reduktionsmitteln führt zu Nonahydrorhenat(VII), [ReH₉]^2-, dieses komplexe Anion weist eine trigonalprismatische Grundstruktur mit 3 H-Atomen in Äquatorialpositionen senkrecht zu den Prismenflächen auf. Durch Umsetzung von Re₂S₇ oder Re₂O₇ mit Kohlenmonoxid erhält man das farblose, monoklin-prismatische, Kristalle bildende Rheniumdecacarbonyl, Re₂(CO)₁₀, F. 177 °C.