Schwefelfluoride. Wichtigster Vertreter ist das Schwefelhexafluorid, SF₆ ein farb- und geruchloses, in Wasser wenig lösliches Gas, F. -51 °C (bei 2,3 MPa), Sbp. -63,8 °C. Das auch thermisch sehr stabile SF₆ ist chemisch außerordentlich reaktionsträge, was auf die sterische Abschirmung des Schwefels und die Unpolarität des oktaedrischen SF₆-Moleküls zurückgeführt wird. Man gewinnt es in exothermer Reaktion durch Einwirkung von Fluor auf Schwefel: S + 3 F₂ → SF₆. Es wird wegen seiner hohen Durchschlagfestigkeit als Isoliergas in Hochspannungsanlagen verwendet.

Schwefeltetrafluorid, SF₄, farbloses, reaktionsfreudiges Gas, F. -124 °C, Kp. -40 °C, das mit Wasser sofort zu Schwefeldioxid und Fluorwasserstoff hydrolysiert. Man stellt es durch Umsetzung von Schwefeldichlorid mit Natriumfluorid her: 3 SCl₂ + 4 NaF → SF₄ + S₂Cl₂ + 4 NaCl. Verwendet wird es als Fluorierungsmittel.

Vom Dischwefeldifluorid, S₂F₂, sind zwei Isomere bekannt, das aus S₂Cl₂ und KF zugängliche S=SF₂, F.
-165 °C, Kp. -10,6 °C, und das aus Silberdifluorid und Schwefel erhältliche F-S-S-F, F. -133 °C, Kp. -1 °C.

Dischwefeldecafluorid, S₂F₁₀ farblose, sehr giftige Flüssigkeit, D. 2,08 g cm^-3, F. -92 °C, Kp. 29 °C, fällt neben SF₄ als Nebenprodukt bei der Gewinnung des SF₆ aus Schwefel und Fluor an und kann durch fraktionierte Destillation des Produktgemisches abgetrennt werden. Auch ein blaues, nur kurzzeitig beständiges Schwefeldifluorid, SF₂, ist bekannt.