Zinnchloride. Zinn(II)-chlorid, Zinndichlorid, SnCl₂ farblose, in Wasser, Alkohol, Ether und anderen organischen Lösungsmitteln lösliche, rhombische Kristallmasse, D. 3,95 g cm^-3, F. 246 °C, Kp. 652 °C. Aus wäßriger Lösung kristallisiert SnCl₂ als monoklines Dihydrat SnCl₂·2 H₂O (Zinnsalz). Das SnCl₂-Molekül (Abb.) hat ein Elektronensextett und ist im Gaszustand erwartungsgemäß gewinkelt (a). Die Elektronenmangelsituation wird im festen Salz durch Bildung polymerer [SnCl₂]_n-Ketten (b) überwunden. Aus gleicher Sicht ist seine Fähigkeit zu verstehen, weitere Chlorid-Ionen zu pyramidalen [SnCl₃]^--Anionen (c) anzulagern. Auch die Struktur des Dihydrats, in dem ein H₂O direkt an das Sn gebunden ist (d), während das zweite H₂O echtes Kristallwasser darstellt und leicht abgetrennt werden kann, ist mit der Vorstellung einer bevorzugten Dreifachkoordination am Sn-II in Übereinstimmung.

SnCl₂ ist ein starkes Reduktionsmittel, das z. B. Fe³⁺ zu Fe²⁺, Chromat zu Cr³⁺, Permanganat zu Mn²⁺, Arsenat zu As³⁺ und Au³⁺, Ag⁺ und Hg²⁺ zu den Metallen reduziert. Im Laboratorium ist es ein vielseitig eingesetztes Reduktionsmittel.

Zinn(IV)-chlorid, Zinntetrachlorid, SnCl₄, farblose, an der Luft rauchende Flüssigkeit, D. 2,226 g cm^-3, F. -33 °C, Kp. 114,1 °C. SnCl₄ ist bedeutend weniger hydrolyseempfindlich als Siliciumtetrachlorid. Es löst sich in Wasser und kristallisiert aus dieser Lösung als Pentahydrat SnCl₂·5 H₂O (Zinnbutter). In salzsaurer Lösung addiert es zwei Moleküle Salzsäure zu Hexachlorozinnsäure H₂SnCl₆, die als Hexahydrat isoliert werden kann und Salze, Hexachlorostannate, der Zusammensetzung M₂^I[SnCl₆] bildet (z. B. das auch als Pinksalz bezeichnete farblose, wasserlösliche Ammoniumsalz, (NH₄)₂[SnCl₆], welches in der Färberei als Beize dient). Zur Herstellung läßt man Chlor auf Zinn einwirken. SnCl₂ wird vor allem als Katalysator bei Chlorierungen und Kondensationsreaktionen verwendet. Außerdem ist es Basismaterial zur Synthese von zinnorganischen Verbindungen.