Eisenchloride. Eisen(II)-chlorid, FeCl₂ weiße, sublimierbare, sehr hygroskopische monokline Prismen, D. 3,16 g cm^-3, F. 674 °C. Man erhält FeCl₂ durch Erhitzen von Eisen im Chlorwasserstoffstrom oder durch Reduktion von Eisen(III)-chlorid. Aus wäßriger Lösung, die man auch direkt durch Auflösen von Eisen in Salzsäure erhält, kristallisiert das blaßgrüne Dichlorotetraaquoeisen(II)-Hydrat [FeCl₂(H₂O)₄]·2 H₂O aus. FeCl₂ wird als Reduktionsmittel, als Beize in der Färberei und für pharmazeutische Präparate verwendet.

Eisen(III)-chlorid, FeCl₃ dunkelgrüne, in Durchsicht rotbraune, metallglänzende, hexagonale Kristalle; D. 2,898 g cm^-3, F. 306 °C. FeCl₃ ist sublimierbar, bei 400 °C entspricht die Dampfdichte der Formel Fe₂Cl₆, bei 800 °C liegen FeCl₃-Moleküle vor. FeCl₃ ist in Wasser sowie in organischen Solvenzien, z. B. Ethanol, Aceton oder Diethylether, gut löslich, aus Wasser kristallisieren Hydrate; das Eisen(III)-chlorid des Handels ist das gelbe Hexahydrat, das in fester Phase als Chlorokomplex [FeCl₂(H₂O)₄]Cl·2 H₂O, F. 37 °C, vorliegt. Mit Chloridionen reagiert FeCl₃ zu Chlorokomplexen [FeCl₄]^-, [FeCl₆]^3- und [Fe₂Cl₉]^3-. FeCl₃ ist sehr hygroskopisch und zerfließt an der Luft zu einer öligen Flüssigkeit (Eisenöl). In wäßriger Lösung erleidet FeCl₃ Hydrolyse, wobei über gelbbraune Hydroxokomplexe kolloides, rotbraunes Eisen(III)-hydroxid Fe₂O₃ ·x H₂O gebildet wird. Man erhält FeCl₃ durch Überleiten von Chlor über Eisenschrott bei etwa 650 °C, als Nebenprodukt fällt es beim chlorierenden Aufschluß eisenhaltiger oxidischer Erze an. Seine Hydrate werden durch Reaktion von Eisen(III)-oxid und Salzsäure gewonnen. Man verwendet FeCl₃ als Beize in der Färberei und Textildruckerei, als Oxidationsmittel und Chlorüberträger, bei der Aufarbeitung von Kupfer- und Silbererzen, zur Herstellung gedruckter Schaltungen, zum Ätzen von Kupfertiefdrucken, bei der Photogravur und zur Herstellung von Tinte. Es ist von Bedeutung bei der Wasseraufbereitung. Da FeCl₃ Eiweiß zum Koagulieren bringt, dient damit getränkte Watte zur Blutstillung.